試樣用草酸和過(guò)氧化氫混和液分解,經(jīng)過(guò)硫酸銨氧化后,在硫磷混酸介質(zhì)中以氯化亞錫還原三價(jià)鐵消除鐵的干擾,再以三氯化鈦將W6+還原成W5+。W5+可與硫氰酸銨反應(yīng)生成黃綠色鉻合物,借以光度測(cè)定。
二、試劑:
1、草酸:飽和溶液
2、過(guò)氧化氫:30%
3、過(guò)硫酸銨:10%
4、硫磷混酸:550ml水中加300ml磷酸,150ml硫酸混勻。
5、三氯化鈦:市售三氯化鈦溶液(15%)30ml加1+1的鹽酸70ml,混勻。
6、氯化亞錫:0.5% ,5g氯化亞錫溶于適量濃鹽酸中,再用1+1的鹽酸稀至1000ml。
7、硫氰酸銨:25%。
三、操作步驟:
稱取100mg 試樣于100 ml鋼鐵量瓶中,加入15 ml草酸,5 ml過(guò)氧化氫,低溫加熱基本溶解,加入過(guò)硫酸銨溶液10 ml,繼續(xù)加熱至樣品定全溶解,取下流水冷卻,用水定容至刻度,搖勻。
分取5 ml母液2份于100 ml容量瓶中,加入5 ml硫磷混和酸。顯色液中加約70 ml氯化亞錫,6 ml硫氰酸銨,2 ml三氯化鈦,搖勻后再以氯化亞錫定容,搖勻。參比液中直接以氯化亞錫定容。
于元素分析儀第二通道430nm波長(zhǎng)處用0.5~1cm比色杯,以所制參比液調(diào)節(jié)滿度,測(cè)試樣含量。
元素分析儀化驗(yàn)時(shí)常用的檢驗(yàn)方法有3種,但這些方法只能指示誤差的存在,而不能證明*。
(1)平行測(cè)定。兩份結(jié)果若相差很大,差值超出了允許差范圍,這就表明兩個(gè)結(jié)果中至少一個(gè)有誤,應(yīng)重新分析。兩份結(jié)果若很接近,可取平均值,但不能說(shuō)所得結(jié)果正確無(wú)誤。
(2)用標(biāo)樣對(duì)照。在一批分析中同時(shí)帶一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品,如操作無(wú)誤而標(biāo)樣分析結(jié)果與標(biāo)樣的參考值一致,說(shuō)明本批分析結(jié)果沒(méi)有出現(xiàn)明顯的誤差。但分析試樣的成分應(yīng)與標(biāo)樣接近,否則不能說(shuō)明問(wèn)題。
(3)用不同的分析方法對(duì)照。這是比較可靠的檢驗(yàn)方法。如用極譜法測(cè)定尾礦中的銅的結(jié)果與原子吸收光榮譜法的結(jié)果取得了一致,則一般證明此結(jié)果是可靠的。反之,說(shuō)明兩種方法中至少有一種方法的測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)。
做全分析時(shí),則可應(yīng)用下面兩種方法:
(1)求和法:對(duì)一個(gè)試樣做全分析,各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和應(yīng)按近100%。一般情況下,組成越簡(jiǎn)單,誤差越小,各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和越接近100%;組成較復(fù)雜,各組成的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和與100%相差較大。
(2) 元素分析儀離子平衡法:如果試樣是電解質(zhì),則試樣中正、負(fù)離子總電荷數(shù)相等。